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固体推进剂基本设计

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#楼主# 2016-8-4

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固体推进剂是推进剂中很重要的部分,总有人会不断尝试新的推进剂,也有人试图了解推进剂的一些内容。

固体推进剂简单来说分成四个基本组分:氧化剂(必选)、粘接剂(必选)、燃速调节剂(可选)、金属燃烧剂(可选)。
首先关于氧化剂的有效含氧量。
有效含氧量很明显是有效的含量量。接下来以四种实例进行计算。(并没有找到什么写公式的东西,就干脆这么写了)
首先是硝酸钾:                                                         KNO3=0.5K2O+0.5N2+2.5O
然后就很简单,KNO3分子质量101,2.5O分子质量40。
                                                                       有效含氧量=40/101≈0.396=39.6%

接下来是硝酸铵                                                          NH4NO3=N2+2H20+O
                                                                              有效含氧量=16/80=0.2=20%

KP                                                                             KClO4=KCl+4O
                                                                         有效含氧量=64/138.5≈0.46=46%

AP                                                              NH4ClO4=0.5N2+HCl+1.5H2O+2.5O
                                                                      有效含氧量=40/117.5≈0.34=34%


有人说不定就问了,为什么KP、KN有效含量那么高,推进剂比冲却不高呢?
那么就必须讲氧化剂的产气量和生成焓了。简单来说就是氧化剂分解的热变化以及产生的惰性产物的性质。
让我们看AP分解的实质                                              AP=NH3+HClO4
                                                        NH3+HClO4=0.5N2+HCl+1.5H2O+2.5O
                               也就是说高氯酸铵分解分为两部分,首先是高氯酸铵分解成高氯酸和氨,然后两者燃烧生成的最终产物。总的来说是放热的过程。
相比来说普通金属盐是没有这种性质的,硝酸铵因为产气量过大,生成焓也不高,综合来说以AP效果最好。

这里的数据大家去参考晶体氧化剂性质表就好了。

氧化剂不是一切,粘接剂也是推进剂极为重要的部分。
粘接剂要注意的就是构成元素,生成焓,碳氢比。
简单来说粘接剂碳氢比越高,制成的推进剂性能越好。也就是说聚乙烯的能量远超环氧之类的。
接来下会举几个粘接剂的例子,让大家了解构成元素的影响。
这里就举三个历史上的粘接剂聚醚、聚硫橡胶、聚氯乙烯。
首先是世界上第二种复合推进剂APPS,也就是高氯酸铵聚硫橡胶体系的聚硫橡胶。以及现在似乎还在防雹增雨火箭上用的AP-PVC,也就是高氯酸铵聚氯乙烯体系。
先讲讲这两种粘接剂的化学构成。
首先聚硫橡胶我们国内使用的是乙基缩甲醛聚硫化物(-CH2CH2OCH2OCH2CH2SS-)n和丁基醚聚硫化物(-(CH2)4OCH2O(CH4)4SS-)n,是用环氧基树脂固化。其实要说力学性能,聚硫橡胶是很好的,但是由于固化会生成水等氧化物,所以并不能加金属粉(以前喷气推进实验室加过,但是后来这也只作为数据参考),这也是他会被淘汰最主要的理由。
聚氯乙烯生活中一直用23333.就只是(CH2=CHCl)n。制成的AP-PVC推进剂沿用至今。而且很有趣不是么233333
聚氯乙烯不同于常规粘接剂,需要热处理固化。一般叫做热塑性粘接剂和NC速溶胶粘接剂是同一类,需要使用塑化剂。
要说上面两者,不加金属粉时性能是一样的。为了对比其他粘接剂,接下来就用AP-PVC含铝比冲来和其他对比。
我们接下来讲二羟基粘接剂,也就是聚氨酯体系,其中有聚丁二烯这个分类。换句话说不管你用聚醚还是端羟基聚丁二烯还是羧基聚丁二烯,反正都是聚氨酯23333。
这里就说聚醚吧。聚醚结构通式HO-(-ROR'-)-OH,可以看到两侧的羟基,羟基是聚氨酯类的特征,因为固化剂就是和羟基上的活性氢反应,形成氨基甲酸脂。可以说这次举得例子是木有S、Cl这些分子量大的物质。一般来说混合聚醚都没有这些元素啊。因为非要说,用那些秘制粘接剂还是会有其他元素甚至是硅之类的。
于是就是对比的时候,AP-PVC含铝260-265,APPU使用镁铝粉260-265s。实际假如使用铝粉比冲会更高。

再说说生成焓,举个例子:表面上看化学式,尿素一定拥有秘制能量,但是很明显因为尿素的生成焓,制成的东西燃烧都是问题,这就是一个典型的例子2333333

再说说燃速和组分的关系,实际上没有任何可以说的明确的关系。现在能说说的就是聚氨酯粘接剂熔点低,制成的推进剂压强指数相比其他粘接剂低。KP以及各种能材、含能氧化剂拥有很高的压强指数,KP无添加剂压强指数最低0.7,含能氧化剂最低0.8。
催化剂能够降低压强指数,实验表明常用催化剂:氧化铁,二茂铁,铜铬催化剂都能降低压强指数。

最后推荐个热力学计算程序Cpropep,拥有的组份有限。我和薯条都有更具自己的需求添加组分,他的添加了很多液体推进剂,我就加了很多固体推进剂中的添加剂组分。
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J20 发表于 2016-8-4 17:10:00
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莫斯科的 发表于 2016-8-4 19:41:14
关于硝酸铵来说,个人在实验中认为它氧化性能不如硝酸钾,并且由于分解温度极低产气量过大有可能导致燃料不稳定燃烧。应该作为添加剂所使用
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xian333c 发表于 2016-8-4 19:47:35
[quote=莫斯科的黄斯基,2157]关于硝酸铵来说,个人在实验中认为它氧化性能不如硝酸钾,并且由于分解温度极低产气量过大有可能导致燃料不稳定燃烧。应该作为添加剂所使用[/quote] 恩,我能理解233333
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ryq1212 发表于 2016-8-5 11:09:34
总觉得楼主第一句在说我2333…之前我的确像楼主您说的那样,试过尿素作当可燃组份,就是看见它含氮量高才用它的。然而跟硝酸钾跟炭掺到一块儿之后10克烧了将近两分钟。果然生成焓这个东西也很重要。
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xian333c 发表于 2016-8-5 17:47:23
[quote=ryq1212,2179]总觉得楼主第一句在说我2333…之前我的确像楼主您说的那样,试过尿素作当可燃组份,就是看见它含氮量高才用它的。然而跟硝酸钾跟炭掺到一块儿之后10克烧了将近两分钟。果然生成焓这个东西也很重要。[/quote] 没说你啊23333333
我的文章基本上都是给新手提高姿势水平的233333
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创客奇侠 发表于 2016-8-6 13:30:28
<-------新手
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ytwiger 发表于 2016-9-22 17:19:23
kp的推进剂在业余也不多见,是因为压强指数的原因吗?
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xian333c 发表于 2016-9-22 20:32:17
[quote=ytwiger,2739]kp的推进剂在业余也不多见,是因为压强指数的原因吗?[/quote] KP主要是因为性能适中,而大部分爱好者要么低能KN,要么就上高能的AP了。注意到KP的热人极少。
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NEKO 发表于 2016-9-28 13:30:24
其实。。。在挺多燃烧环境下,有效氧和实际提供氧还是有段距离的= =
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